注射用復(fù)方甘草酸苷中鹽酸半胱氨酸含量不確定度的評(píng)估
1.實(shí)驗(yàn)條件 ： 溫度16℃ 濕度52％
精密量取裝量差異(平均裝量W均＝1.69256g)項(xiàng)下粉末W＝1.7407g，加水5ml使溶解，加入1mol/L鹽酸5ml,放置15min，加水至100ml。搖勻，濾過(guò)，精密量取續(xù)濾液50ml，加稀鹽酸5ml，煮沸5min，迅速冷卻，精密加入溴滴定液(0.05mol/L)25ml，再加鹽酸5ml，密塞，振搖，加碘化鉀試液5ml，立即密塞，振搖，在暗處?kù)o置15min，搖勻，用硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)滴定至近終點(diǎn)，加淀粉指示液1ml，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，并將滴定結(jié)果用空白實(shí)驗(yàn)校正。溴滴定液(0.05mol/L)T＝2.627mg/ml。W標(biāo)=60mg/支。
硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)F＝1.0394
空白V0＝28.34ml 樣品 V＝16.95ml
2.計(jì)算公式
(V0-V)×F×T×稀釋倍數(shù)n(100/50)×W均
公式W(%)＝—————————————————— ×100％
W×W標(biāo)
含量W(%)=100.8%
3.不確定度來(lái)源分析
滴定度T與樣品半胱氨酸標(biāo)示量W標(biāo)均為常數(shù)，可認(rèn)為不確定度為0。指示液對(duì)滴定終點(diǎn)的影響，可忽略。對(duì)于溴滴定液的移取，因空白和樣品相同操作，可忽略其對(duì)結(jié)果的影響。sqrt為Excel中取待測(cè)值平方根的函數(shù)。以下未有其他說(shuō)明，sqrt均指此含義。其他各分量分析如下：
3.1 V0＆ V：滴定體積
不確定度來(lái)源主要有以下幾方面：校準(zhǔn)、充滿液體至刻度的變動(dòng)性和溫度與校正溫度的差異。
3.1.1 校準(zhǔn)：50ml滴定管制造商給出的置信區(qū)間為±0.05ml,按矩形分布計(jì)算，引起的不確定度為u1= 0.05/square(3)= 0.0289ml
兩次滴定的合成不確定度u(V0-V)=sqrt(u21+u21)=0.0409
兩次滴定的相對(duì)不確定度μ(V0-V)=u(V0-V)/(V0-V)=0.0036
3.1.2 充滿液體至刻度的變動(dòng)性和溫度與校正溫度不同引起的不確定度：與校準(zhǔn)引入的不確定度相比，較小，均可忽略。
3.2 F：校正值
根據(jù)經(jīng)驗(yàn)值，硫代硫酸鈉滴定液的F的相對(duì)不確定度為μ(F)=0.15%。
3.3 n：稀釋倍數(shù)。使用了100ml量瓶與50ml移液管。
3.3.1 100ml量瓶。不確定度來(lái)源大致三部分：⑴體積的不確定度，A級(jí)量瓶制造商給定為0.10ml，按矩形分布計(jì)算，引起的不確定度為u1= 0.10/sqrt(3)=0.05779ml；⑵充滿液體至刻度的變動(dòng)性；⑶量瓶和溶液的溫度與校正時(shí)溫度不同引起的體積不確定度。后二者在為水溶液時(shí)相對(duì)于體積的不確定度可忽略。相對(duì)不確定度為μ(n1)=0.05779/100=0.0005779。
3.3.2 50ml單標(biāo)線移液管：不確定度來(lái)源大致三部分：⑴體積的不確定度，A級(jí)單標(biāo)線移液管制造商給定為0.05ml，按矩形分布計(jì)算，引起的不確定度為u1= 0.05/sqrt(3)=0.02887ml；⑵充滿液體至刻度的變動(dòng)性；⑶量瓶和溶液的溫度與校正時(shí)溫度不同引起的體積不確定度。后二者在為水溶液時(shí)相對(duì)于體積的不確定度可忽略。相對(duì)不確定度為μ(n2)=0.02887/50=0.0005779。
合成相對(duì)不確定度為μ(n)=sqrt［μ2(n1)+μ2(n2)］=0.0008172
3.4 W均(平均裝量)&W(稱樣量)：稱量引入的不確定度。
3.4.1 W均(平均裝量)。平均裝量為5瓶的裝量的平均值，共操作20次。單次稱量的不確定度來(lái)自兩個(gè)方面：⑴稱量的變動(dòng)性，根據(jù)經(jīng)驗(yàn)，50g以內(nèi)變動(dòng)性標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.07mg；⑵天平校準(zhǔn)產(chǎn)生的不確定度，按檢定證書給出的95%置信區(qū)間時(shí)為0.1mg，換算成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.1/1.96=0.052mg。則平均裝量引入的相對(duì)不確定度為μ(W均)=sqrt［20*(0.072+0.0522)］/1.69256=0.0002304
3.4.2 W(稱樣量)。單次稱量的不確定度來(lái)自兩個(gè)方面：⑴稱量的變動(dòng)性，根據(jù)經(jīng)驗(yàn)，50g以內(nèi)變動(dòng)性標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.07mg；⑵天平校準(zhǔn)產(chǎn)生的不確定度，按檢定證書給出的95%置信區(qū)間時(shí)為0.1mg，換算成標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.1/1.96=0.052mg。則稱樣量引入的相對(duì)不確定度為μ(W)=square(2*(0.072+0.0522))/1.69256=0.0000708
稱量引入的合成不確定度μ(W均&W)=sqrt［μ2(W均)+μ2(W)］=0.000241
3.5 μ(rep):重復(fù)性引入的相對(duì)不確定度?；氐畏y(cè)量值的相對(duì)平均偏差應(yīng)不大于0.5%，測(cè)量次數(shù)n=2，μ(rep)=0.005/sqrt(2)=0.00354
3.6 根據(jù)上面分析，可計(jì)算
μ(W)=sqrt［μ2(V0-V)+μ2(F)+μ2(n)+μ2(W)+μ2(rep)］=0.00534
合成不確定度u=W(%)×μ(W)=100.8%×0.00534=0.0054
擴(kuò)展不確定度U(取k=2)=0.0054×2=0.0108=1.1%
4.報(bào)告結(jié)果
鹽酸半胱氨酸含量為W(%)=100.8%±1.1%
